Allicin-Szerű Szintetikus Vegyület Néhány Reakciójának Tanulmányozása

Abstract

Ismeretes, hogy a fokhagyma /Allium sativus / gyógyhatással rendelkezik. Több kuşató tanulmányosta a fol hagymakivonatok antibakteriális hatását. Bat a hatásta diellildiosulfidnak, as alkilpoliosulfidben levő instabil könnek, an akroleinnek és sås hasonló telitetion aldehideinek, valamint koniailag nog nem határosott csoportok jelenlétének tulajdo nitottak.

Cavallito és sunkatársai [1] a fokhagymagerendek vingöndenstillációjával, majd ismételt frakcionált deestilló cióval különválasztották as ealitets komponenseket, és megál lapitották, hogy baktériunellones hatást nem, vagy csak igen kis mértékben mutatnak. A szintetikus diallildiosulfid ssin- tén hatástolen volt. Izoláltak azonban egy saintelen folyadé kot, amely sagan antibakteriális hatást mutatott. Hat a vo gyületet, amelynek kéntartalma megközelítőleg 40%, nitrogént és halogént nem tartalaam, allicinnek nevezték el. As ellicin visben kb. 2,5 %-ban oldódik, alkoholiak, benzinnel, éterrel elegyedik, és szárason boolás nélkül nem desztillálható. A tinata kómnitzóny a bört irritáljo, naaga nagyon onlókastet a fokhagymára. Vises oldatának ké hatána kösel ne leges. Al lás kösbon as oldat savancága lassan növekszik, mert boolás követkestében kéndioxid keletkezik, és a baktériumellenes in tás in coökken, Lug hozzáadására a vegyület elliidiosulfidra és elkáliesulfitra boelik, Usersők a savas közegben fejl606 kéndioxåd mennyiségét kvantitative nog is határosták.

As allicin kóuini czorkanotóre solekulaguly céré sok és más analitikai adatok alapján a következő expirikus képletet kapták: 010082. A lugos hidrolisiskor keletkenő dillidiulrid jelenléte alapján feltételesték, hogy a solekulábon 10 összetételű szénhidrogén csoport van.

An allicin lehetséges kémini csorkezetét a követ kező öt képlettel jellemcatók:

A reakció során isolélt vegyes dissulfid/VIII/ magyarázatot adott a pontosabb kémiai szerkezetre, mivel igy a III-IV-V feltételenetu szerkezeteket ki lehetett sárni. Ugyanakkor a reakció as allicin bakteriosstatikus hatásának mechanizmus ra is résutat. A hatásmechanismus assel magyarázható, hogy as allicin a baktérium szaporodásához, növekedéséhes nélkü lözhetetlen ssulfbidril -SH/csoportot tartalmazó fehérje termeszetű anyagok hatását felfüggessti.

As allicin alkálilug hatására bekövetkező inakti válódása as I és II ezerkeseti alternativa slapján jól ér telmezhető, diszproporcionálódás következtében diszulfid és tiolszulfonát keletkezik. As utóbbi vegyületből hasad le lug hatására a kéndioxid. A két lehetséges szerkezet között Small, Bailey és Cavallito [2] oxidációs kisérletek alapján döntöt tek. A diallildissulfid számított mennyiségü organikus per sav hatására as allicinnel minden tulajdonságában megegyező vegyületet adott. As oxidáció szobahőmérsékleten lejátszó- dott, igy a diszulfidhötés felszakadását, illetve átrendező- dését nem vették figyelembe. A kisérlet alapján as allicin szerkezetét egyértelműen az I képletnek megfelelően adták moge Szerők [2] számos alkiltiolssulfinátot állitottak elő a meg felelő dissulfidok persavas oxidációjával. Ezek mindegyike baktériumellenes és gombaellenes hatásu volt. A magasabb ho- sológok a hatás specificitásának növekedését mutatták. As organikus kénvegyületek ezen uj tipusának előállitása megerő- sitette a prototipus, as allicin kéniai szerkezetét is.

weidner és Block [5] egyszerű és vegyes tiolszul- fonátok antimikrobiális hatását vissgálta, kegállapították, hogy az egész tiolosulfonát kötési rendszer részt vess a bektériumellenes hatés kifejtésében, a molekulában lévő elkil és arilcsoportok mindössze nagyságrendi eltérést okoznak a hatáserősségben. A szulfonii- és a asulfenil-csoportok külön külön hatástalannak bisonyultak.

Hirsch, Piantadosi és Irvin [4] mustárnitrogén cao portot tartalmazó tiolasulfínátot állitott elő. Kegállapitot ták, hogy ennek a vegyületnek nagyobb az antibakteriális ha tása, một tumorgátló hatása is van.

Ezekkel a kutatásokkal Vinkler és Klivényi [5] korábban akkor kerültek kapcsolatba, amikor as un, ssulfén savanhidridek /IX/ szerkezetét illetve e vegyületek tulajdon ságait vizsgálták. A szulfénsavanhidrid tipust Zincke [6] és lecher [7] különféle arozás szulfenilkloridok /X/vizes hidrolisisével állitotta elő:

Abstract (AI English translation)

Information popover about translation disclaimer

It is known that garlic /Allium sativus/ has a medicinal effect. Several researchers have studied the antibacterial effect of onion extracts. They are characterized by the presence of active diellyl diosulfide, the unstable group in alkyl polysulfide, acrolein and other similar telitethione aldehydes, as well as the presence of groups that are not yet conically defined.

Cavallito and his colleagues [1] separated the active components by distillation of garlic cloves followed by repeated fractional de-distillation, and found that they have no, or only a very small, antibacterial effect. Synthetic diallyl diosulfide was also ineffective. They did, however, isolate a sterile liquid that showed a strong antibacterial effect. The compound with a sulfur content of approximately 40% and no nitrogen or halogens was named allicin. As ellicin vis approx. It is soluble in 2.5%, miscible with alcohols, gasoline, ether, and cannot be distilled without boiling dry. Cumin is irritating to the skin, and garlic is very irritating. Do not use Vises solution. The acidity of the alkaline solution increases slowly, because sulfur dioxide is produced after boiling, and in the case of antibacterial activity, the compound decomposes into ellidiosulfide and alkali sulfite when adding water. Users have also quantitatively determined the amount of sulfur dioxide developed in the acidic medium.

Based on allicin kouini czerkanotore solekulaguly cérém and other analytical data, the following experiential formula was obtained: 010082. Based on the presence of dillidiulride arising during alkaline hydrolysis, it was assumed that soleculab has 10 hydrocarbon groups.

The possible chemistry of allicin is characterized by the following five formulas:

The mixed disulfide/VIII/ isolated during the reaction provided an explanation for the more precise chemical structure, since the conditional structures III-IV-V could be excluded. At the same time, the reaction also opens up the mechanism of the bacteriostatic effect of allicin. The mechanism of action can be explained by the fact that allicin suspends the effect of protein-based substances containing sulfhydryl -SH/groups, which are indispensable for the growth of bacteria.

The inactivation of allicin under the influence of alkaline solution can be well understood on the basis of alternatives I and II, as a result of disproportionation, disulfide and thiolsulfonate are formed. Sulfur dioxide is split from the latter compound under the influence of air. Small, Bailey and Cavallito [2] decided between the two possible structures based on oxidation experiments. Diallyl disulphide gave a compound identical in all properties to allicin under the influence of a calculated amount of organic per acid. The oxidation took place at room temperature, so the breaking up or rearrangement of the disulfide bond was not taken into account. Based on the experiment, the structure of allicin was clearly given according to the formula I. Szerők [2] prepared a number of alkylthiolsulfinates by persic acid oxidation of the corresponding disulfides. All of these were antibacterial and antifungal. Higher hologs showed an increase in the specificity of the effect. The production of this new type of organic sulfur compounds also strengthened the henium structure of the prototype, allicin.

weidner and Block [5] investigated the antimicrobial effect of simple and mixed thiolsulfonates, and found that the entire thiolsulfonate binding system is involved in the antibacterial effect, the alkyl and aryl groups in the molecule only cause a difference in the strength of the effect. The sulfonyl and asulfenyl groups were separately ineffective.

Hirsch, Piantadosi and Irvin [4] produced a thiolasulfinate containing mustard nitrogen cao port. They found that this compound has a greater antibacterial effect and also has an anti-tumor effect.

Vinkler and Klivényi [5] previously came into contact with these researches when they investigated the structure of asun, sulfenic anhydrides /IX/ and the properties of these compounds. The sulfenic anhydride type was prepared by Zincke [6] and Lecher [7] by aqueous hydrolysis of various sulfenyl chlorides: